Волновая функция многоэлектронного атома может быть составлена из волновых функций отдельных электронов. В подавляющем большинстве случаев такие расчеты проводятся с помощью приближенных аналитических волновых функций Слейтера, которые для отдельных электронов имеют вид:

image108(11.14)

где п — главное квантовое ииглп- А — нормирующий множитель;

image109 — эффективное значениеimage110— эффективный заряд, действую

щий ка электрон, расположенный на орбитали с квантовым числомimage111*.

Слейтер сформулировал следующие правила выбора значенийimage112* иimage113

1. Рекомендуется определенное согласование чиселimage114*, а именно;

image115

2.image116где Z — заряд ядра; у — константа экранирования, учитывающая влияние всех электронов атома на рассматриваемый электрон. Для определения у электроны делятся на подгруппыimage117и т. д., при этом имеется

в виду, что: а) все электронные группы, находящиеся вне рассматриваемой группы, не влияют на величину у; б) каждый электрон какой- либо группы, к которой принадлежит данный электрон, увеличивает у на 0,3 для ls-группы и на 0,35 для остальных групп; в) когда электрон относится к группе sp, то каждый электрон внутренней группы с главным квантовым числом меньшим на единицу, увеличиваетimage118на 0,85, а электрон, принадлежащий к более далекой внутренней группе, — на 1. Если электрон относится к группе d илиimage119, то все электроны, находящиеся внутри групп, дают вклад в константуimage120, равный 1.